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光離子化檢測儀紫外燈的選擇有什么意義?
點擊次數(shù):2198 更新時間:2017-03-23
  PID——光離子化檢測儀
  光離子化檢測器 (PID)
  光離子化檢測儀使用一個高能量的紫外燈提供離子化的能量,該能量取決于它所產(chǎn)生的紫外光的能量。可以根據(jù)所檢測化合物的不同使用不同的紫外燈。光離子化過程如下:
  RH + hu ? RH+ + e-
  量子hu代表等于或大于RH(待測分子)的能量。一般講,分子越小,它的結(jié)合能就越大,IP也就越高。而較大的分子,或具有雙鍵、三鍵的分子,IP值較低。被離子化的組份被離子腔收集產(chǎn)生電流,而電流正比于濃度。
  紫外燈發(fā)出的能量決定了它所能檢測的化合物的種類。現(xiàn)在可以選擇的能量有9.5, 9.8, 10.0, 10.2, 10.6, 11.7 和 11.8 eV(隨制造商不同)。大多數(shù)的產(chǎn)品允許在同一臺儀器上使用不同能量的紫外燈。所選擇的燈的能量越低、可能檢測的化合物種類就越少。反之亦然。
  燈的能量越高,它所受到的物理限制也就越多。通常,燈的能量越高,它的壽命就越短。PID燈是由一個充滿低壓單一氣體或混合氣體(氧氣、氮氣、氫氣或氪氣)的玻璃泡構(gòu)成。通過電流和輻射波使這些氣體激發(fā)產(chǎn)生紫外光,光束通過一個窗出。較高能量的燈(11.7eV和11.8eV)的窗口材料是由氟化鋰制成的,它很容易吸收水分和被燈自己發(fā)出的紫外光照射而衰變。因此,高能量燈的壽命比較短。在一般操作下可以使用1或2個月。另外,盡管高能量燈發(fā)出的能量會使更多的物質(zhì)離子化,但它產(chǎn)生的光通量卻要比低能量燈少,這就意味著高能量燈的離子化電流比較低也容易產(chǎn)生漂移。
    通過選擇燈的能量也可能改變選擇性,比如,9.8eV燈的能量輸出已足夠于檢測苯(IP為9.24eV),但對于很多其它物質(zhì)的離子化就不足,也就是無法檢測到。需要注意的是,9.8eV燈窗口材料(氟化鈣,或者夾有氟化鈣的三明治結(jié)構(gòu))的壽命較短,正常操作下可以持續(xù)6個月。
  10.6eV燈的窗口(氟化鎂)既不會吸收水蒸氣也不會被紫外線損壞,因此10.6 eV 燈的壽命就長一些,在一般操作下可以連續(xù)使用1-2年,同時,10.6eV燈的能量也足以檢測大多數(shù)的VOC,這樣10.6eV燈的使用也就廣泛得多。
  PID儀器是非特性的,儀器的讀數(shù)是所有可檢測物質(zhì)的信號之和。同時,由于離子電位和其它物理性質(zhì)的不同,相同濃度的其它氣體可能產(chǎn)生的讀數(shù)不同。這樣,PID的讀數(shù)總是跟校準(zhǔn)氣體有關(guān)。校正是建立在對于一個已知濃度的已知氣體相應(yīng)的離子電流的基礎(chǔ)上。其它氣體的儀器響應(yīng)是和它們本身的性質(zhì)有關(guān)的,一個10ppm的讀數(shù)表明儀器產(chǎn)生了一個與10ppm校正氣體相同的離子電流。其它氣體得到這個讀數(shù)的實際濃度可能多于也可能少于這個值。
  由于PID讀數(shù)總是和校正氣體有關(guān),因此這個讀數(shù)應(yīng)當(dāng)表述為與校正氣體相關(guān)的ppm單位,或者PID單位,而不要使用實際的濃度值,除非檢測的污染物同校正氣體一樣,或者儀器的讀數(shù)已經(jīng)得到校正。大多數(shù)的儀器制造商會提供一個表格,或者在儀器中存儲一個數(shù)據(jù)庫來校正讀數(shù)。更為先進(jìn)的設(shè)計則是允許用戶存儲一系列的曲線,然后調(diào)出來得到待測物質(zhì)的實際濃度。
  需要強(qiáng)調(diào)的是,使用各類校正系數(shù)時也要遵循制造商的建議。在實際應(yīng)用中,校正系數(shù)可能受到環(huán)境條件,比如溫度和濕度的影響。尤其是濕度。盡管水蒸氣(IP為12.59eV)不能被PID燈離子化,但水蒸氣可以在離子化腔中反射、散射和吸收紫外線,因此,水蒸氣對于低濃度的污染物讀數(shù)還是會有阻礙。非離子化的蒸氣(那些IP值大于燈能量的污染物),比如甲烷,也可能像水蒸氣那樣散射紫外光,從而降低檢測器的靈敏度。對于某些PID設(shè)計,甚至高濃度的氧氣也會對測定靈敏度有影響。基本上說,離子化腔和電流收集板間的距離越短,散射和降低的可能性越小,因此這種影響同檢測器的設(shè)計有很大的關(guān)系。
  采樣進(jìn)到檢測腔中的灰塵和顆粒同樣會降低檢測器的靈敏度,同樣,沉積在窗口上的顆粒也可能減少燈對樣品的輻射,水蒸氣或其它較熱的氣體和蒸氣在窗口上的冷凝也有同樣的影響。因此,有些制造商建議在每次使用前對燈進(jìn)行清洗。清洗的頻度同通過檢測腔的氣流有很大的關(guān)系,在“軸向”氣流設(shè)計中,氣流直接射向燈的表面,可能會增加污染物沉積的機(jī)會,而“切向”氣流設(shè)計則是氣流平行通過燈的表面,就可能減少這種影響,也大大減少了清洗的頻度。
  不論何種設(shè)計,在顯示某些癥狀時,檢測器和燈還是需要清洗。這些癥狀包括:零點漂移、靈敏度降低明顯等等。定期對傳感器進(jìn)行清洗會清除沉積,恢復(fù)燈的靈敏度。清洗時要十分小心不要碰壞燈的窗口,否則就需要及時更換。
  過去,光離子檢測器給人的印象是笨重、不穩(wěn)定和價格昂貴,這大大限制了它們在密閉空間進(jìn)入中的使用。在過去的幾年中,這些已經(jīng)有了巨大的改進(jìn),小型化的光離子檢測器已經(jīng)應(yīng)用于越來越多的環(huán)境應(yīng)急事故、危險化學(xué)品儲運、化學(xué)武器監(jiān)測、公共衛(wèi)生安全等等檢測之中,PID檢測已經(jīng)成為某些行業(yè)規(guī)范。

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